第4集：Sin City

虔诚的教徒突然在教堂里吞枪自杀，原本安逸和谐的小镇居民们在两个月前突然性情大变。这些现象把Sam和Dean吸引到了这里。Dean在旅馆里碰到旧相识Richie，Richie是一个好色蹩脚的猎魔人。

兄弟俩发现这个小镇充满罪恶，认为镇民都被恶魔附身了。Dean在酒吧里阻止了一个枪杀了朋友的男人自杀，但他们发现这男人根本没有被附身。而Richie却失踪了，他被恶魔附身的漂亮女招待Casey杀死在地窖里。

Bobby正在研究Colt，想令它恢复原来的作用，杀死恶魔。这时Ruby出现了，告诉Bubby她可以帮助他修好Colt。

Dean和Sam分头调查，Dean跟着Casey来到地窖。原来Dean早就潜入地窖发现了Richie的尸体，并做好了恶魔陷阱把Casey困在里面。但Casey力量强大，把Dean也困在地窖里，他们只能等待着各自的救援。在地窖里Casey和Dean聊起了十字路口交易还有黄眼恶魔为Sam所做的计划，在计划里Sam本应是领导恶魔军队的统帅。

Sam焦急地寻找Dean，终于神父愿意带他去找Casey，原来神父就是另一个恶魔。Bobby几时赶到，还带来了已经修好了的Colt。关键时刻，Sam用Colt冷血地杀死了两个恶魔，没有顾虑过被附的肉身。Dean开始怀疑他换回来的这个Sam还是不是原来的Sam。Sam也困扰于自己的冷血，并威胁要杀死Ruby，但想到Dean最终还是放下了枪。